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AG九游会官方导电涂层组合物pdf


  一种涂于塑料片基,比如聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜上的导电涂层组合物,它包罗会合的电解质和聚环氧树脂。外面导电性可通过参加巩固剂或用交互性溶剂介质打点而获得降低。涂有该组合物的片基,当经受影相加工工艺打点时,能昭彰地显示出坚固的防静电特征。

  1: 一种涂布正在塑料片基上的导电组合物,其特质正在于,该组合物中含会合的电解质和聚环氧树脂。

  4: 遵循上述权力恳求中任一恳求的组合物,个中会合的电解质包罗阳离子甲基丙烯酸聚电解质,可任选的可交联官能性的羟甲基化合物。

  5: 遵循上述权力恳求中任一恳求的组合物AG九游会官方,个中聚环氧树脂包罗双酚A-外氯醇的缩合物。

  6: 一种涂敷成品,它网罗高分子片基上起码一壁有一层遵循上述权力恳求中任一恳求的导电组合物。

  8: 遵循权力恳求6和7的成品,个中也网罗正在离片基必然间隔的导电层外面上,有一层交互性上光层。

  10: 制备涂敷成品的措施,网罗起码正在会合的片基的一壁上涂布遵循权力恳求1到5中任一恳求的涂层组合物。

  11: 遵循权力恳求10的措施,个中所用的涂层组合物是一种溶剂介质,它包罗有用量的互溶的溶剂以熔化会合的电解质和聚环氧树脂,所述互溶的溶剂,正在大气压下的沸点起码100℃。

  本创造是相合一种导电涂层组合物,加倍是正在高分子片基上,起码一壁涂有该导电涂层组合物的防静电成品。

  “防静电成品”是指打点过的高分子成品比起未打点过的成品,正在其外面集结的静电有低落趋向。

  按本创造的成品可用凡是的会合物成型工艺制得,成型工艺网罗压模、吹塑、铸塑和挤压,它们可能酿成纤维、细丝、薄片、薄膜及相像物,加倍是影相胶片。为了便于计议,本创造对薄膜作如下陈述。

  高分子成品,比如薄膜的外面,有可以集结无益的静电荷是人所共知的。这些电荷的存正在,形成了各式各样的题目,网罗薄膜外面可吸尘埃和其他感化物,当有机溶剂存正在时酿成了紧急的易爆隐患以及静电的存正在,使薄膜难以传送至打点和加工薄膜的修立中,还可以产生粘连,比如薄膜自己或与其他薄膜粘连,尚有涂了光敏涂层会形成灰雾等等题目。于是提议运用一种或众种防静电剂来打点如此的薄膜以革新高分子薄膜外面的导电性。所选的防静电剂,既可直接用于薄膜外面,适合挥发性涂布液,又可正在薄膜创设前参加高分子资料中,预期这种防静电剂终将统统转移至薄膜外面。

  固然已保举了很众防静电剂和防静电涂层组合物用于薄膜的外面打点,但正在运用上,凡是都受到各种范围。比如,很众可用的防静电涂层组合物受潮都比拟容易吸湿而逐步膨胀或软化,为此,当涂于片基,又揭发于较高湿度的境遇中,则耐久性就差。加倍水溶性的防静电组合物,正在凡是的影相湿加工进程中容易洗掉,于是加工照像成品时,比如缩微胶片就不会令人合意。由此,依然用了防静电涂布介质而正在加工进程中被局限洗掉的缩微平片或卷片,很容易粘着尘埃,如此对产物形成了无益的影响。这种有缺欠的产物,也会显示粘连局面,而使相邻层的缩微胶片互相粘正在一块,这就有损于产物的加工功能。由此,水溶性防静电涂层往往比拟软,并且正在后加工和操作打点时容易擦伤并奉陪形成无益地碎片,平时涉及影相工艺中的“功能目标”。防静电背层的擦伤,对思用于文献拷贝的高速影相机用的卷片来说至合首要。当片子的正面随后涂其他各层,比如防光晕层和光敏的影相乳剂层时,背涂层的“功能目标”恳求也十分正经。要是擦伤后的残渣从防静电的背层转化到正面的乳剂层上,则可以会正在所制得的产物中酿成针孔。

  于是,本创造供给了一种涂于塑料片基上的导电组合物,其特质正在于该组合物中含会合电解质和聚环氧树脂。

  本创造也供给一种涂敷成品,网罗正在高分子片基的起码一个面上有一层含有会合电解质和聚环氧树脂的涂层。

  本创造还供给了制备涂敷成品的措施,网罗正在高分子片基的起码一个面上涂有一层网罗会合的电解质和聚环氧树脂的涂层组合物。

  本创造的组合物中所用的会合电解质包罗有一种通过离子化而传导电流的导电会合物。典范的导电会合物网罗聚苯乙烯磺酸和聚丙烯酸以及它们的盐类。然而以互溶性溶剂的溶液使用起来轻易,如后所述,为此最好运用阳离子聚电解质,比如聚-N-(2-甲基丙烯酰基氧乙基)-三甲基铵氯化物或它们与可共聚单形式如丙烯酰胺的共聚物。为了革新导电涂层的粘附强度以促使它们与高分子片基的粘着性,导电会合物最好含可交联局限。十分适合的导电会合物含一种阳离子的甲基丙烯酸聚电解质,再可任选一种可交联的官能性的羟甲基参加(官能基导入,比如,用丙烯酰胺共聚物组份与甲醛反映)。此外适合的阳离子聚电解质,网罗聚乙烯苄基-三甲基铵氯化物和二烷基-二甲基铵氯化物的均聚物。

  凡是的聚环氧树脂网罗可热固化或光固化的这些树脂都合用于本创造的涂层组合物。如此的树脂可能是单、双或众官能的,而符合的热固性树脂正在分子中起码含有二个1,2-环氧环组织,它是由下面通式流露的环氧化合物衍生而来:

  较好的聚环氧树脂是由上述化合物中的反映基团X与含生动氢原子的,比如酚基、羟基、羧基或氨基化合物缩合而制得的。适合的反映物网罗4,4′-二氨基二苯基甲烷、1,4-丁二醇、间苯二酚、甘油、季戊四醇和线型酚醛清漆树脂。十分好的而分子量相当高的聚环氧树脂是由外氯醇和双酚A缩合获得,天生的会合物具有下列反复单位:

  这种聚环氧树脂的环氧摩尔质料(含1克当量环氧化物的树脂克数)凡是是从1,000足下到5,000,最好是从2400足下到4000足下。

  适合的辐射固化树脂网罗环状脂肪族环氧化物,以及由环氧树脂与丙烯酸或甲基丙烯酸反映得来的紫外线固化的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯树脂,或它们的衍生物。

  涂层组合物中各式因素的相比照例可能正在很宽的范畴内更正,遵循须要,其构成中的聚环氧树脂和高分子电解质的重量比,凡是为0.5∶1到20∶1,最好是从2∶1到10∶1。

  涂层组合物通过凡是的涂布工艺就能很轻易地涂于高分子片基上,比如,通过电解质和环氧树脂正在挥发介质中的溶液或阔别液涂敷于高分子的片基上,挥发介质中以有机溶剂介质为最好,比如甲乙酮、甲醇、或它们的同化物。为了仍旧电解质和环氧树脂有足够的相容性,最好是熔化电解质和环氧树脂的溶剂中含有少量(即,小于总溶剂体积的大约10%)并且有用量的互溶剂,该互溶剂的沸点要高(即,起码100℃,最好是不低于150℃)。十分适合的高沸点溶剂是苄醇(α-羟基甲苯),它的沸点是正在1个大气压下大约205℃。最好的溶剂是包罗甲乙酮/甲醇/苄醇,其大略的体积比为65∶30∶5。

  涂层组合物运用后,可能用平常的干燥工艺举行干燥,比如,把涂好的片基吊挂于热氛围干燥箱中,箱中支撑合适温度以干燥和/或固化所用的树脂组合物。干燥温度大约从100到120℃平时合用于聚酯片基。

  适合涂于片基上的涂层组合物的浓度应使获得的导电层具有相当薄的干涂层厚度,比如,凡是小于0.5微米,最好小于0.25微米,更好是从0.05到0.2微米。

  要是须要,导电涂层组合物中,还可能包罗巩固剂以促使外面的导电性。适合的巩固剂愿望有相当低的挥发性(比如,每单元体积的挥发光阴,起码是的10倍)和相当高的介电常数(比如,温度25℃时大于30,最好大于35),它网罗醛类,比如甲醛,和众羟基醇(比如C1到C5,十分是C1到C3的醇类),十分是二羟基醇,比如乙二醇和1,3-丙二醇,和三羟基醇类,比如甘油。正在水溶液中,甲醛可能以水合甲二醇存正在,并且由此可能以为其功用相像于众羟醇。当新制备的(少于12小时)涂层组合物中运用甲醛作巩固剂时,十分有用。要是涂层组合物中运用巩固剂,则符合的比例是从50%足下到200%,最好是从75%到150%(以导电会合物和环氧树脂同化总重量计)。

  由巩固剂促使外面导电性的机理还未统统确定,但是可能这么假设,即巩固剂的功用是正在后面干燥阶段影响了涂层介质的溶剂参数,由此影响了聚电解质正在环氧树脂汇集中的漫衍和/或构形。于是,现实上可能以为,巩固剂促使了溶剂引致的相散开。

  正在加工进程中为了革新耐压痕,导电涂层的组合物中可任选含有种环氧树脂的固化剂。适合的固化剂网罗氨基衍生物,比如乙二胺-环氧加合物。要是运用了固化剂,则其用量环氧树脂重量的50%,最好是25到35%。

  为了促使导电层与高分子片基的粘结,恳求先用打底液或浸蚀剂介质对片基外面举行打点。打底层是用工艺上熟知的试剂打点高分子片基的外面使片基会合物熔化或溶胀而很容易酿成。十分适合打点聚酯片基的浸蚀剂的例子,网罗卤代酚,比如,对-氯-间甲酚、2,4-二氯酚、2,4,5-或2,4,6-三氯酚或4-氯-间苯二酚。打底层也可能用浸蚀剂的平常有机溶剂,如丙酮或甲醇溶液打点片基外面而天生。要否则,就将浸蚀剂加到导电涂敷液中。

  为了降低复盖正在高分子片基上的导电涂层的外面导电性,涂层可能浸入交互性的溶剂介质中使涂层中的电解质能优先浸蚀或局限熔化。交互性的溶剂体例可能将复盖的导电层洗净或上光,这类溶剂包罗C1到C10,十分是C1到C6的脂肪醇和加倍是一羟基伯醇,比如甲醇、正-丙醇、正-丁醇、正-己醇和环己醇,-羟基仲醇,比如异丙醇和-羟基叔醇,比如叔丁醇。二羟基醇,比如甲二醇和1,3-丙二醇也都合用。

  交互性溶剂关于内正在的防静电层腐化的水准可能通过稀释交互性溶剂来治疗(预防外面发白),稀释交互性溶剂可用惰性稀释剂,比如脂肪族烃(比如正己烷)或众卤烃(比如1,1,1-三氯乙烷)。由此,导电层可用含醇,比如甲醇的交互性介质和惰性稀释剂举行溶剂上光。

  交互性溶剂与惰性稀释剂的比例重要决意于(1)恳求外面的导电性/亲水性的水准,(2)恳求光学透后的水准,(3)内正在的防静电层的性子(比如环氧树脂与聚电解质的比例和交联水准),和(4)交互性溶剂和惰性稀释剂的相合性子(比如挥发性和分子缔合)。由此,愿望上光溶剂中惰性稀释剂的重量含量应正在从大约30%到99.5%的范畴之内,交互性溶剂的体积含量最好从45%到65%(仅溶剂为交互性介质的情状),或从90%到98%(介质中加蜡的情状,如后所述)。惰性稀释剂的用量添补到大约99.5%(以体积计)以上时则涂层外面的导电性消重,而惰性稀释剂的用量删除至大约30%(以体积计)以下则涂层起雾和发白。

  将内正在防静电涂层揭发于交互性溶剂的蒸气中也可能巩固潜正在防静电层的外面导电性。

  导电层的外面摩擦、防粘连、耐擦伤都可革新,要是须要,可用外面摩擦改革剂涂正在外面,比如蜡,典范的为巴西棕榈蜡,或将防粘连剂涂于外面,比如胶态的或颗粒的二氧化硅。涂敷蜡层是将蜡参加交互性溶剂中而获得含微晶集结的蜡涂层,其干涂层的重量为大约25毫克/米2以下,最好是大约3到16毫克/米2。正在具毛糙外面(比如含有公称颗粒尺寸为2微米量级的二氧化硅颗粒填料的交联环氧树脂)的底涂层上涂导电层则上述的功能同样可能获得革新。

  片基可能包罗根本上依照估计的最终用处治疗外形的任何一种适合的高分子资料。凡是,片基的时势平时是自撑持体薄膜、薄片或板。

  合用于片基坐褥的高分子资料,平时都是热塑性高聚物,网罗纤维素酯,比如醋酸纤维素、聚苯乙烯、聚酰胺、氯乙烯的会合物和共聚物、烯烃类会合物和共聚物,比如聚丙烯、聚砜类、聚碳酸酯类和十分是线性聚酯类,它们可能由一种或众种二羧酸或其低烷基的(最众6个碳原子)二酯,比如对苯二酸、间苯二酸、邻苯二酸、2,5-、2,6-和2,7-萘二羧酸、丁二酸、癸二酸、己二酸、壬二酸、二苯二羧酸和六氢化对苯二酸或双-对-羧基苯氧基乙烷(苟且选用单羧酸,比如特戊酸)与一种或众种甘醇,比如乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、新戊基乙二醇和1,4-环己烷-二甲醇缩合而获得。双轴取向和热定形的聚对苯二甲酸乙酯薄膜,正在影相胶片坐褥顶用作片基十分有效,而且可能用工艺上熟知的任何措施,比如英邦专利838708所刻画的措施坐褥。

  片基的厚度,加倍决意于所估计的最终用处,凡是正在2到3000微米范畴之内,用于缩微片等的最好是50到175微米。

  本创造的涂层组合物可使用于众种用处,网罗使用涂层组合物,坐褥具有相当耐久的抗静电特征背层的影相胶片和复印元件。其他使用网罗坐褥防静电元件,比如重氮缩微片、软盘、薄膜接触开合片、片子相透后软片、用于园艺而供给的防湿气薄膜,比如温室薄膜、防污涂料、潮气渗入的防护涂层和/或美饰涂层和防冻结涂层。

  图1是一张局限成品的纵剖面简图,网罗会合物薄膜的片基1,而片基的一壁涂了导电涂层,干燥后酿成导电层3,

  图2是一张相像薄膜的限度纵剖面简图,正在片基1上,涂导电层3之前,涂敷了浸蚀层2,

  图4是典范的影相胶片的限度纵剖面图,网罗薄膜片基1,其一个外面含有浸蚀层2,导电层3和上光层4的背层和正在另一壁,有老例胶凝的影相胶层组的5、6、7和8各式因素层、防光晕底涂层9和光敏的影相乳剂层10。

  正在大约100微米厚、透后、双轴定向、无涂层的聚对苯二甲酸乙酯片基的一壁,用对-氯-间甲酚的甲醇溶液举行打点(2.0%重量/体积)

  打点过的薄片然后正在温度支撑80℃的热氛围干燥箱中干燥2分钟,留下剩余的浸蚀层,其厚度大约小于0.025微米。

  已涂好的基片正在温度为110℃下干燥4分钟,获得大约0.2微米厚的导电层(干涂层重140毫克/米2)。

  EPIKOTE    1009(由Shell公司供给)是一种分子量相当高的双酚A-外氯醇环氧树脂(数均分子量:3750);ALCOSTAT    684(由Allied    Colloids公司供给)是一种阳离子酯型可交联聚电解质,它网罗N-(2-甲基丙烯酰基氧乙基)-三甲基铵氯化物和丙烯酰胺的共聚物)

  涂有内正在导电层的外面电阻率,正在20℃和相对湿度60%时是5×1012单元面积欧姆。

  打点过的薄膜,正在温度80℃下干燥2分钟,获得厚度小于大约0.025微米的溶剂上光涂层。

  溶剂上光涂层的外面电阻率是5×108单元面积欧姆(20℃,相对湿度60%)

  为了因袭凡是的影相加工工艺,经溶剂上光的薄膜尔后按下列秩序的加工办法举行打点,前提正在室温(大约20℃):

  (ⅱ)正在2份水:1份IF-23定影液(伊尔福    llford)中浸10分钟

  按履行例1所概述的办法制备耐久性的显示出低外面摩擦性的防静电制件,所分别的是用下列构成的含蜡溶液代潜交互性溶剂洗涤(涂层):

  所得制件,涌现出的外面导电性相像于履行例1所得结果。此外,由履行例2所得的制件,外面具有低摩擦性,而且其加工进程抗压痕性与履行例1所得制件比拟有所革新。

  按履行例1的办法制备的耐久的防静电胶片,与履行例1的胶片比拟,其加工进程耐压痕性有所更正,所分别的是酿成导电层的涂料溶液中除含履行例1中的全盘因素以外还含有:

  0.20克EDA加合物870:一种环氧固化剂(由Anchor    ch-emical供给),由于它的感光活性低,是以正在影相涂层中运用。

  按履行例1所述的,将耐久性的防静电打点行为已浸蚀的聚对苯二甲酸乙酯片基上独一的涂层,即无须交互性溶剂洗涤。

  除配方中还包罗1.25毫升甲醛溶液(38%重量/体积)行为导电巩固剂外,其余按履行例1所陈述的同样构成的导电溶液涂于已浸蚀的片基外面。

  测定所得涂层和拍照加工后的样品的外面电阻率(如履行例1所述),获得的数值总括于下外

  各个薄膜导电外面的外面电阻率,一动手先测定用交互性溶剂打点的薄膜,再测定模仿试验进程后的薄膜,其结果记实于下外。

  *EPICURE 124是一种改性的环状脂肪胺固化剂,由Shell公司供给。

  测定外面电阻率,如履行例5、6中所述相同,一动手测定和按规矩的模仿试验进程后再测定,结果记实于下外

  为了注脚包罗正在导电涂敷液中导电性巩固剂的影响,反复履行例4的办法(即,无须交互性溶剂洗涤),分别处是各式巩固剂和它们的用量按下外中所规矩配制。

  如履行例5和6中所述相同,测试一动手的和按规矩模仿试验进程后的外面电阻率。结果记实鄙人列外中。

  为了注脚运用的各式交互性溶剂介质,反复履行例1的办法,分别之处是每一种试样片的导电层用下外所规矩的各式溶剂介质举行打点。

  为了注脚通过揭发于交互性溶剂介质的蒸气中可能使内正在防静电层的外面导电性巩固,按履行例1(无须溶剂洗涤打点,并具有5×1012单元面积欧姆的外面电阻率(60%RH;20℃))制备的样品薄膜吊挂正在有甲醇的烧杯中,距甲醇液面大约20毫米,室温下吊挂30秒钟。揭发于交互性溶剂从此,观看样品,其外面电阻率为(60%RH 20℃)3×109单元面积欧姆。

  遵循本创造,为了注脚各式薄膜撑持体运用的适合性,下外中所列的未浸蚀薄膜的第一组样片(a),辞别用履行例1所规矩的导电溶液外加1%(体积/体积)的1,3-丙二醇涂布。涂敷后的涂层像履行例1所述相同干燥,然而,没有进一步用交互性溶剂介质举行打点。此涂敷好的涂层称做1-涂层体系。

  同样未浸蚀的第二组薄膜(b),用履行例1的导电溶液打点并随后按所述措施打点,所用的交互溶剂介质包罗GENKLENE∶乙醇(9∶1以体积计)。此涂敷好的涂层称做2-涂层体系。

  1-涂层和2-涂层体系对所列撑持体都有较好的粘结性,粘结性平时用划格法/胶粘带试验来测定的(SELLOTAPE    1109)。

  为了注脚本创造导电涂层耐久性的更正,反复履行例2的办法,个中挨次运用下列溶液行为防静电介质:

  (46)溶液C-0.4%(重量计)的苯乙烯-马来酸酐共聚物的钠盐正在水-有机溶剂介质中的溶液。

  (47)溶液D-0.6%(重量计)的甲醛-酚磺酸缩合物的钠盐,正在水-有机溶剂介质中的溶液。

  用交互性的蜡溶剂洗涤后测定外面电阻率,再按履行例1所述的模仿影相加工工艺加工后测定外面电阻率,结果记实于下外。

  溶液C和D各自的活性因素是工业上用作影相胶片的防静电剂。如此的防静电体系,通过上面的结果可能注脚,它与本创造的体系比拟,耐影相加工的功能很差。

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  一种涂于塑料片基,比如聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜上的导电涂层组合物,它包罗会合的电解质和聚环氧树脂。外面导电性可通过参加巩固剂或用交互性溶剂介质打点而获得降低。涂有该组合物的片基,当经受影相加工工艺打点时,能昭彰地显示出坚固的防静电特征。。