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AG九游会官方网站导电剂黏结剂对NCM粉体压缩及压实本能的影响
发布时间:2024-03-09 00:34 来源:网络

  正在能源进展界限,锂离子电池因其具有低本钱、境况友情、高比能量、质地轻、无回忆效应等益处,逐渐成为动力电源(医疗装备、文娱装备、策画机、通信装备、电动汽车、航天航行器等)的紧急构成局限。锂离子电池正极活性质料常采用过渡金属氧化物,如层状钴酸锂、镍酸锂、镍钴酸锂或磷酸铁锂等,负极常采用石墨、硅基质料等动作活性质料。

  锂离子电池研发临蓐工艺进程中发掘,正负极活性物质颗粒的导电性不行餍足电子转移速度的哀求,因而电池制作进程中须要参加导电剂,紧要功用是提拔电子导电机能。导电剂正在活性物质颗粒之间,活性物质颗粒与集流体之间起到传导电子、搜罗微电流的功用,从而消浸电极的接触电阻,有用消浸电池的极化景象。锂电池常用导电剂能够分为守旧导电剂(如炭黑、导电石墨、碳纤维等)和新型导电剂(如碳纳米管、石墨烯及其混淆导电浆料等) ,如图1为锂离子电池极片中导电剂的散布示妄念。

  锂离子电池黏结剂的紧要功用是将活性物质粉体粘结起来,黏结剂能够将活性物质和导电剂周密附着正在集流体上,变成完善的电极,制止活性物质正在充放电进程中产生零落、剥离,并也许匀称分袂活性物质和导电剂,从而变成精良的电子和离子传输汇集,杀青电子和锂离子的高效传输。常用的黏结剂包罗聚偏氟乙烯(PVDF)、羧甲基纤维素(CMC)、丁苯橡胶(SBR)、聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚丙烯腈(PAN)、聚丙烯酸(PAA)等。锂离子电池钻探中黏结剂的功用机理继续是民众闭怀的重心。Zhong 等[3]通过密度泛函外面(DFT)模仿策画对活性颗粒和粘结剂之间维系功用举行阐发,并对维系机理举行了探究。工艺模仿和外面策画的结果解说,正在 LFP系统中,LFP与PVDF的维系功用伟大于PVDF与Al的维系功用,而正在NCM系统中, NCM与PVDF的维系功用弱于PVDF与Al的维系功用;扫描电子显微镜和俄歇电子能谱(AES)阐发也解说PVDF 正在 NCM 电池中具有精良的粘结机能。图2涌现了PVDF正在差异电池系统中或者的维系机理。

  正在锂离子电池粉体钻探中,压实密度与电池的能量密度息息闭连。锂离子电池安排进程中最初闭怀的是极片端的压实密度,跟着行业的进展正负极粉体压实密度逐渐成为工艺改性及样品批次安宁性监控的要害性参考目标。目今单粉体的压实密度评估曾经较为成熟,但粉体压实密度与极片压实密度的相干性仍是行业钻探者闭怀的重心。因为钻探进程受工艺配比影响较大,目今粉体与极片闭连性钻探结果尚未有显着定论,比拟简单粉体,锂离子电池极片参加了导电剂、黏结剂及其他增添剂等辅料,其对归纳压实密度的影响是弗成渺视的。本文以NCM质料为主,参考干法搅拌工艺中的预混局限,分辨举行NCM+PVDF及NCM+PVDF+SP的粉体预混,并维系PRCD系列装备对差异混淆的粉体举行压实密度及压缩机能评估,进一步显着粉体混淆前后压实和压缩机能分歧。

  1.1 测试装备:采用PRCD3100(IEST-元能科技)系列装备对粉体质料的压实及压缩机能举行评估。

  分辨遵守NCM:PVDF=19:1及NCM:PVDF:SP=18:1:1配比宽裕混淆制备差异配比的混淆粉体并举行10-350MPa界限内的粉体压实密度、卸压反弹及稳态应力应变机能测试。

  本文采用干粉末混淆实习模仿极片工艺的浆料创制配比进程,然后分辨对SP、NCM及混淆粉体NCM+PVDF和NCM+SP+PVDF举行粉体压缩及压实机能测试。如图4(a)的加压卸压体例下举行差异粉体的厚度监测,以卸压厚度减去加压厚度的绝对值界说为质料的厚度反弹,图4(b)为加压卸压要求下差异质料的反弹处境比拟。从测试结果上看,SP粉体的反弹量最大,其次为NCM+SP+PVDF混淆粉体,而NCM及NCM+PVDF混淆粉体的反弹量很小。比拟简单NCM粉体及混淆粉体,统一测试要求下参加PVDF后的混淆粉体厚度反弹量稍有加添,而同时参加PVDF、SP后的混淆粉体厚度反弹量有较大幅度提拔,紧要探讨参加厚度反弹量较大的SP后惹起的转变。另外,跟着加压压强的增大,SP粉体卸压后策画的反弹厚襟怀露出降低趋向,而NCM和基于NCM的混淆粉体均随加压压强的增大,卸压后的反弹厚度露出先增大后趋于安定的状况,且分辨对各粉体举行平行样测试,结果同等。

  粉体的压缩及压实进程与粉体的活动和重排、弹性和塑性变形、破裂等众种景象闭连联,直回收粉体粒度及其散布、颗粒形式、外外粗略度、颗粒强韧性、增添剂等诸众成分影响,卸压实习进程中差异粉体测试结果的分歧也与之闭连联。导电炭黑SP是一种无定型碳,是由直径为40nm旁边的原生粒子(一次组织)重逢成150-200nm的原生集结体(二次组织),再通过软重逢和人工压缩等后续加工而成,合座呈葡萄球链状组织,单个炭黑颗粒具有十分大的比外外积。SP正在锂离子电池中是以150~200nm的原生集结体分袂到活性物质四周变成众支链状导电汇集,从而减小电池的物理内阻,降低电子传导性。因为这种状貌组织特色,SP纳米颗粒之间的彼此功用比拟强,正在压缩进程中会累积比拟大的弹性应变,卸压后显现大的厚度反弹。而活性NCM是微米颗粒,且弹性模量比拟高,压缩进程中弹性应变小,反弹厚度也小。

  为进一步探究或者的相干,本文维系稳态实习形式对差异粉体质料的应力应变和压实密度机能举行进一步测试。如图5(a)稳态压力下举行加压和卸压,监测差异粉体的厚度。以初始压强10MPa下的厚度为根源厚度,对差异粉体正在加压或卸压要求下厚度形变量举行策画,取得图5(b)所示差异粉体质料的应力应变弧线。对差异质料的最大形变、可逆形变及弗成逆形变结果汇总如外1所示。从差异粉体的应力应变弧线上可鲜明看出各粉料间存正在明显分歧,质料压到统一压强后AG九游会官方网站,最大形变量上看:SPNCM+PVDF+SP>NCM+PVDF>NCM,弗成逆形变及可逆形变均存正在相似的趋向。通过应力应变弧线分歧可进一步显着,SP和PVDF粉料与NCM举行预混后可直接惹起质料应力应变机能的转变,且这种转变与卸压测定结果相似等。这证实PVDF粉料参加NCM粉体中,因为PVDF颗粒状粉体具有必定弹性,会加添混淆粉体的压缩应变,而且弗成逆应变也略有加添。具有超支链状组织的SP纳米颗粒的压缩应变最大,且反弹也最大。当把它们参加NCM粉体中时,混淆粉体的应力应变弧线产生比拟大的转变,可逆应变和弗成逆应变都大幅加添。这证实导电剂SP对混淆粉体,或者电极的压实密度会形成比拟大的影响。

  图5.稳态测试:(a)稳态形式压力转变;(b)差异粉体的应力应变弧线.差异粉体的形变数据比拟

  按照综上所述混淆粉体的压缩进程可知,现实粉体的受压充填进程和粉体质料的粒度散布、状貌等成分息息闭连,极片临蓐进程中其压缩现实显示为粉体的活动重排、弹性和塑性形变进程,除了与主材粉体的物性目标有直接相干外,工艺配比中的增添剂和水分也是要害影响目标。个中常睹的影响粉体压缩和压实机能的增添剂紧要包罗助流剂、黏结剂和导电剂,黏结剂为可溶性的有粘结功用的高分子质料,现实极片工艺中,它包裹于活性物质的外外,充填正在颗粒闲暇之间;现实极片中黏结剂会增大活动阻力,消浸活动机能;正在黏结剂存正在的处境下,差异导电剂对压实密度也有差异的影响。

  本文实习安排基于NCM根源粉体,分辨参加黏结剂PVDF和导电剂SP后举行预混,也是为了从粉体层级去相干极片层级的物性目标。从压缩机能测试结果上能够显着参加黏结剂和导电剂后粉体端的压缩机能有鲜明改观,且从压实密度结果上看,SP<NCM+PVDF+SP<NCM+PVDF<NCM,这一结果与卸压反弹量及稳态形变量的转变也能直接相干。归纳来看,参加PVDF和SP后的混淆粉体其到达与NCM原粉同样压实密度所须要的压力更大,即从粉体层级看该实习设定中引入的两种物质消浸了根源粉体的压实密度;这样看来纯净粉体混淆与极片的压缩和压实闭连性需进一步探究,下一步可对浆料烘干分袂后的粉体与极片的压缩和压实处境举行体例化探究,搜索工艺开辟进程粉体层级预估极片层级机能的新设施。

  本文以NCM质料为主,参考干法搅拌工艺中的预混局限,分辨举行NCM+PVDF及NCM+PVDF+SP的粉体预混,并维系PRCD系列装备对差异混淆的粉体举行压实密度及压缩机能评估,进一步显着粉体混淆前后压缩及压实机能分歧,显着了PVDF及SP参加之后NCM质料的压缩及压实机能都有鲜明的转变,工艺开辟进程可维系目今测试设施安排更合理的实习评测粉体层级与极片层级压缩、压实机能的闭连性。

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