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　　本发觉涉及具有导电(抗静电)涂层的由热塑性塑料组成的膜片 或片材的制备举措，所述膜片和片材，以及它们的用处。

　　家喻户晓，由塑料组成的成品也许积攒静电荷，比方由摩擦出现 的静电荷。这种带电也许导致很众题目。对污物粒子或尘埃粒子的吸 引扩展，这也许导致对物品的太甚的污染。正在感光薄膜上不盼望的放 电也许导致放电雀斑并使得该薄膜不行用。正在电子配置中，带静电和 放静电也许导致打击。正在与由塑料组成的成品接触时，职员也许遭遇 电击。正在绝顶景况下，放电以至也许惹起粉尘爆炸或点燃易燃性物质。 看待正在合头范畴中的使用来说，所以尽力经由呈导电层形势的接地抵 抗由塑料组成的成品的带静电。EP-B 0 447 603描写了包蕴硅酸盐溶液和导电性溶液的抗静电涂 料组合物。将该两种溶液夹杂以惹起水解和缩聚而出现所提及的涂料 组合物，该涂料组合物具有硅酸盐和导电原料之间的化学键接。该涂料组合物适合于出产由玻璃板或塑料板组成的抗静电、非眩 目性图像再现屏。US 4，571，361描写了具有抗静电性的塑料膜片。正在此，用能够例 如包蕴氧化锑锡颗粒的可群集漆系统涂覆由比方乙酸纤维素或聚对苯 二甲酸乙二醇酯组成的膜片。如此取得具有耐磨性涂层且轮廓电阻小 于或等于107。的低轮廓电阻膜片。WO 96/40519描写了具有压印的装束性消光组织的塑料片材的连 续出产，其如下举办正在该塑料片材的挤出工艺经过中从背衬膜片转 移层合装束性轮廓薄膜。 EP-A 0 193 269涉及已涂有二氧化硅粒子的基材。该涂层正在层厚 度方面相当平均，对基材的粘附特殊巩固而且具有优越的抗反射机能。US 5， 106， 710描写了正在印刷机中出现彩色图像的电子摄影举措， 该印刷机的操作服从静电道理。正在此，用液态经着色的印刷涂料组合 物起初涂覆背衬膜片，并将它们干燥，然后将该印刷品变动至另一个 膜片或片材。发觉实质方针和治理计划家喻户晓，基材，如玻璃或塑料成品，能够装备有比方也许具有 抗静电机能的无机层。正在此，通俗借助漆系统将所述涂层施加到基材 轮廓上，该漆系统能够经由干燥或群集而固化。如此取得正在耐磨性和 比方，导电性方面具有统统令人满足的机能的经涂覆的基材。US 4， 571， 361描写了具有抗静电性的塑料膜片。正在此，用能够例 如包蕴氧化锑锡颗粒的可群集漆系统涂覆由比方乙酸纤维素或聚对苯 二曱酸乙二醇酯组成的膜片。如此取得具有耐磨性涂层且轮廓电阻小 于或等于10Q的低轮廓电阻膜片。起初经由浇注、刮涂或涂漆将该可 群集漆系统施加到膜片上，并干燥，然后经由败露正在电离辐射下而群集。基于可群集漆系统的导电层也许具有对基材粘附得特殊巩固并因 此对变动工艺简直不实用的毛病。WO 96/40519描写了具有压印的装束性消光组织的塑料片材的连 续出产，其如下举办.正在该塑料片材的挤出工艺经过中从背衬膜片转 移层合装束性轮廓薄膜。然而，正在此，将群集物薄膜变动，使得不行 取得开垦以将基于无机物的导电性层的膜片变动。本发觉方针是供应一种举措，该举措用于挤出由热塑性塑料组成 的膜片或片材，此中能够衔接地施加导电涂层。所述膜片或片材的导 电涂层应具有起码可给与至优越的耐磨性。该方针通过使用以下举措步伐制备具有导电(抗静电)涂层的由 热塑性塑料组成的膜片或片材的举措抵达a) 通过刮涂、流涂或浸涂或衔接涂覆，釆用基于正在溶剂或溶剂混 合物中的氧化硅颗粒和无机半导体颗粒的漆组合物将由热塑性塑料构 成的背衬膜片单面涂覆，所述溶剂或溶剂夹杂物非必腹地能够其它包 含流平助剂，然后将该涂层干燥，b) 正在挤出配置中经由具有下逛辊式轧光机组(WalzengUttwerk) 的用于片材或膜片的宽缝挤出模头将热塑性塑料的熔体挤出物挤出， 所述热塑性塑料的软化温度与背衬膜片的热塑性塑料的软化温度相似 或比其低，c )正在所述轧光机组的辊隙中正在压力下而且正在比被挤出的热塑性塑料的维卡软化温度低出不众于5t:的辊温度下，将背衬膜片的经涂覆的那一边与被挤出的热塑性塑料的熔体挤出物组合正在一齐，从而出现经涂覆的背衬膜片与所述熔体挤出物的复合体，d)正在比被挤出的热塑性塑料的维卡软化温度低起码5。C的温度下 从所述复合体上剥离所述背衬膜片，正在此所述背衬膜片的涂层保存正在 所述被挤出的热塑性塑料上，e )将该塑料幅材冷却至处境温度或室温，假如这还没有正在步伐d ) 中发作。发觉详述本发觉供应具有导电(抗静电)涂层的由热塑性塑料组成的膜片 或片材的制备举措，所述膜片和片材，以及它们的用处。 丈量举措 分子量M分子量NL (重均)能够比方通过凝胶渗出色i普法或通过光散射方 法测定(比方参睹H. F. Mark等人的Encyclopedia of Polymer Science and Engineering (群集物科学与工程大全)，第二版，第10巻，第l 页及后几页，J. Wiley, 1989 )。维卡软化温度依照DIN 306 B/50测定维卡软化温度(VET)。 擦洗试验负荷

　　依照DIN 53778湿擦洗试验对涂层的粘附性的测定能够比方采用 得自Gardner公司的M 105/A型湿擦洗测试仪举办。 轮廓电阻涂层轮廓电阻的测定可比方依照DIN EN 613402/IEC 61340采用得 自Wolfgang Warmbier/^司的SRM-110型欧姆计举办。 颗粒尺寸丈量能够通过激光消光举措测定颗粒尺寸和颗粒尺寸散布。正在此能够 行使得自L. 0. T. GmbH公司的Galay-CIS，其顶用于测定颗粒尺寸和颗 粒尺寸散布的丈量举措存正在于用户手册中。Vw均匀颗粒尺寸得自重均 中值，此中这些颗粒中50wt。/。具有小于或等于这一值的值，且这些颗粒 中50wt。/。具有大于或等于这一值的值。该举措起码包含举措步伐a) -e)举措步伐a)举措步伐a )包含用基于正在溶剂或溶剂夹杂物中的氧化硅颗粒和无 机半导体颗粒，越发是锑或铟掺杂的氧化锡颗粒(氧化铟锡颗粒或氧 化锑锡颗粒)的漆组合物，(起码)单面涂覆由热塑性塑料组成的背 衬膜片，所述溶剂或溶剂夹杂物能够非必腹地其它包蕴流平助剂。所述起码单面涂覆的经过能够通过刮涂、流涂或浸涂(双面涂覆) 或优选经由衔接单面涂覆(参睹比方WO 96/40519 )举办。所提及的方 法是为本范畴手艺职员已知的。 一朝施加漆组合物后，就将它干燥以 出现固体导电性或抗静电涂层。背村膜片背村膜片由热塑性塑料组成。用于背衬膜片的适合的塑料的实例 是聚酰胺，聚碳酸酯，聚笨乙烯，聚酯，如聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET )， 其还能够经二醇改性，和聚对苯二曱酸丁二醇酯(PBT),环烯烃共聚 物(COC)，丙烯腈/丁二烯/苯乙烯共聚物和/或聚(曱基)丙烯酸酯。 聚对苯二曱酸乙二醇酯是优选的。背衬膜片的塑料的维卡软化温度应起码与用于膜片或片材的被挤出的塑料的维卡软化温度相似，不过优 选比其高，越发优选超过起码10X:,越发是超过10-80。C。

　　背衬膜片的厚度能够是比方20jjffl至〈lmm，越发是20至250jLim。 宽度有利地应起码与被挤出的熔体幅材的宽度相应，不过它也能够比 其宽或比其窄。用于导电涂层的漆组合物漆组合物以l: 9-9: l的重量比包蕴氧化硅颗粒和无机半导体颗粒， 优选无机掺杂的氧化锡颗粒或氧化铟颗粒。适合的无机半导体颗粒(导电性金属氧化物)的低级颗粒尺寸为 l-80nm。所述无机半导体颗粒也能够正在未散漫形态下动作分散体和初 级颗粒与分散体的附聚物形势存正在，正在此所述附聚物的颗粒尺寸为最 众至2000nm或最众至1000nm。所述分散体的尺寸为最众至500nm,优选 最众至200nm。无机半导体颗粒或金属氧化物低级颗粒的均匀颗粒尺寸能够借助 于透射电子显微镜测定，而且正在低级颗粒的景况下通俗为5-50nm，优 选10-40nm，越发优选15-35nm。测定均匀颗粒尺寸的其它适合的举措 是Brunauer-Emmett-Teller吸附举措(BET)或X射线汙射丈量法 (XRD)。低级颗粒能够动作分散体或附聚物形势存正在。分散体是指经 由烧结桥经久接合正在一齐的次级颗粒。分散体不行经由散漫经过隔离。 适合的无机半导体颗粒(金属氧化物)的实例是氧化锑锡纳米材 料或氧化铟锡纳米原料(ITO)，它们具有越发好的导电性。所提及的 金属氧化物的经掺杂的变体也是适合的。相应的产品通过浸淀法或溶 胶-凝胶法而以高纯度取得而且可从各类出产商商购。均匀低级颗粒尺 寸为S-80nm。所述产品包蕴必定比例的由单个颗粒构成的分散体和附 聚物。附聚物是指经由范德华力连结正在一齐的次级颗粒，其可通过分 散经过隔离。优选行使胶体形势熔解的Si02颗粒。l-2wt% Si02和2. 5-7. 5wt。/。其 它的无机颗粒优选存正在于溶剂或溶剂夹杂物中，所述溶剂或溶剂夹杂 物非必腹地还包蕴流平助剂和水。比方，存正在的流平助剂的浓度能够 为O. 01-2wt%，优选0.1-lwt0/。。看待本发觉的方针来说，术语无机是指碳正在无机涂层中的比

　　例最大为25wty。，优选最大为17wt。/。，相当越发优选最大为10wt。/。，基于无机涂层的重量。这一变量能够通过元素判辨测定。然而，当有机粘结剂仅辱骂群集性有机粘结剂时，它们优选不存 正在，或者，假如它们确实存正在，则仅以小的非合头量存正在。包蕴依照US 4, 571, 361 (Kawaguchi等人，1986年2月18日)的聚 合性有机组分，越发是正在US 4， 571， 361的权柄请求1所外述的道理上的 该组分的漆组合物被摒除或动作各异。包蕴具有不饱和键且当败露于 辐射下时能够群集或激发群集经过的因素或物质的漆组合物所以被排 除或动作各异。同样，正在漆组合物中，正在粘结剂中包蕴具有不饱和键 且当败露于辐射下时能够群集或激发群集经过的因素或物质的正在US 4， 571， 361道理上的群集性粘结剂不存正在或被摒除或动作各异。依照US 4，571，361的漆组合物不适合于本发觉的方针，理由正在于 它们因为群集经过出现对背衬膜片的过强粘附效力而且所以正在本发觉 举措中简直不再能变动至群集物熔体挤出物上。依照本发觉的另一个方面，还也许行使包蕴胶体形势熔解的Si02 颗粒的硅烷缩合物。这种溶液能够通过溶胶-凝胶法取得，此中越发将 四烷氧基硅烷和/或四囟代硅烷缩合。含水涂料组合物通俗由上述Si02化合物如下制备采用足以水解 的量的水，即0. Smol水/摩尔计估计用于水解的基团，比方烷氧基， 将有机硅化合物水解，优选行使酸催化举办。能够增添的酸的实例是 无机酸，如盐酸、硫酸、磷酸、硝酸等，或有机酸，如羧酸、有机磺 酸等，或酸性离子换取剂，正在此水解反响的pH值通俗为2-4. 5，优选3。涂料组合物优选包蕴无机颗粒，其为如下形势正在动作溶剂的水 中的l-2wt。/。，优选l. 2-1. 8wt%Si02，和2. 5-7. 5wt%，优选3-7wt。/。，尤 其优选4_^/。氧化铟锡颗粒或优选氧化锑锡颗粒。pH值优选已安排为 碱性，以使颗粒不附聚。固然这些氧化物颗粒的颗粒尺寸不是肯定性 的，不过正在此透后性是依赖于颗粒尺寸的。颗粒的尺寸优选最高300nm, 此中它们极端是正在1-200nm，优选1-S0nm的限度内。Si02颗粒与氧化锑 锡颗粒的组合与孤独行使氧化锑锡颗粒的涂层比拟显而易观点以协同

　　办法导致导电性越发好的涂层。依照本发觉的一个极端的方面，优选正在大于或等于7. 5，越发是大于或等于8，越发优选大于或等于9的pH值下施加胶体溶液。碱性胶体溶液比酸性溶液低贱。其它，氧化物颗粒的碱性胶体溶液可极端轻易而且长久地积聚。上述漆组合物或涂料组合物能够以商品名⑧Ludox (Grace, Worms公司)； Levasil ( Bayer, Leverkusen公司)； Klebosol ( Clariant /司)商购。为了鼓动颗粒的优越散布，优选还存正在所提及的流平助剂，比方 以O. l-lwt%，优选O. 3-0. 5wt。/。的浓度存正在。漆组合物能够正在行使之前由各组分夹杂而成。比方，有也许行使市售的浓度为10-15%氧化锑锡水溶液或水悬浮 液(溶液l)并将它与安排为可行使的硅溶胶溶液(溶液2)和稀释溶 液(溶液3)夹杂。硅溶胶溶液能够最初以浓缩形势，比方包蕴尺寸限度为10-10Onm， 优选7-50nm的SiO2颗粒，而且能够呈水溶液或者悬浮液形势，所述水 溶液或悬浮液已被安排为碱性而且其浓度为20-30%。再次，能够将所 述浓溶液安排到正在水中浓度大约30%动作可行使的溶液(溶液2)。优 选增添散布助剂或流平助剂。比方，轮廓活性剂是适合的，增添[脂肪 醇+ 3-环氧乙烷，Genapol X 80]是优选的。涂料组合物能够包含除具有阴离子基团的流平助剂除外的其它流 平助剂，实例辱骂离子型流平助剂。正在它们之中，越发优选乙氧基化 物，正在此越发有也许使东西有乙氧基的酯以及醇和酚。它们越发包含 壬基苯酚乙氧基化物。所述乙氧基化物越发包含1-20，越发是2-8个乙氧基。乙氧基化醇 和酯的疏水性基团优选包蕴1-40,优选4-22个碳原子，正在此可行使线性的，也可行使支化的醇和/或酯残基。这类产品能够商购，比方正在商品名⑧Genapo1 X80商购。非离子型流平助剂的增添限于反抗静电涂层根基上没有倒霉影响

　　的用量。基于涂料组合物的总重量，增添到涂料组合物中的一种或众种非离子型流平助剂的量通俗为O. 01-4wt%，越发是O. l-2wt°yi。动作稀释剂(溶液3)，能够行使已用Na0H将其安排到pH值大约9. 0 的软化水(VE水)。有利地正在此同样能够存正在流平助剂。具有起码一个阴离子基团的流平助剂是本范畴手艺职员已知的， 正在此这些流平助剂通俗具有羧基、磺酸根和/或硫酸根。这些流平助剂 优选包含起码一个磺酸根。具有起码一个阴离子基团的流平助剂包含 阴离子流平助剂和两性流平助剂，它们除阴离子基团除外还包含阳离 子基团。正在它们之中，优选阴离子流平助剂。行使阴离子流平助剂， 越发也许制备可成形的塑料成品。具有起码一个阴离子基团的流平助剂优选包含2-20，越发优选 2-10个碳原子，正在此有机基团能够包含脂族基团，也能够包含芳族基 团。依照本发觉的一个极端方面，行使阴离子流平助剂，所述流平助 剂包含含2-10个碳原子的烷基或环烷基。具有起码一个阴离子基团的流平助剂能够具有其它极性基团，比方羧基、硫代羧基或亚氨基、羧酸酯、碳酸酯、疏代羧酸酯、二硫代羧酸酯、硫代碳酸酯、二硫代碳酸酯和/或二硫代碳酰胺基团。越发优选行使通式(I)的流平助剂xY人X^R3—S03M此中X独马上是氧或硫原子，Y是式OR2、 SR2或NR2的基团，此中R4虫立 地是含l-5，优选l-3个碳原子的烷基AG九游会网站，R3是含l-10，优选2-4个碳原子 的亚烷基，M是阳离子，越发是碱金属离子，越发是钾或钠，或铵离子。 基于涂料组合物的总重量，通俗将O. 01-lwt。/。，越发是0. 03-0. lwt% 一种或众种具有起码 一个阴离子基团的流平助剂增添到涂料组合物 中。这类的化合物能够越发是从Raschig AG以商品名Raschig OPX⑧或 Raschig DPS⑧取得的，而且比方以0. l-lwt°/。，优选O. 4-0. 6wt。/。的浓度 存正在。

　　为了取得企图好待用的涂料组合物，优选起初如下举办将溶液2 和3夹杂，比方以1:1-1:2，比方l: 1. 5的比例夹杂，然后以大约l:l的 比例将该夹杂物与溶液1夹杂。

　　正在背衬膜片上的漆组合物的干燥一朝已通过刮涂、流涂、浸涂或衔接涂覆将背衬膜片涂覆后，将 漆组合物干燥。这能够比方正在50-200X:，优选80-120X:的温度限度内 举办，正在此温度应与背衬膜片的耐热性顺应。0. l-5小时，优选2-4小 时的干燥时期通俗足以取得简直统统固化的涂层。正在干燥阶段之后， 能够还举办静置阶段，比方正在室温下静置12-24小时，以确保正在背衬膜 片的进一步行使之前的统统固化。

　　由于依然由具有必定固体比例的溶液造成了漆层，所述固体比例 由无机颗粒组成，于是所述涂层由衔接的三维汇集组成，所述三维网 络由球状组织组成而且肯定地具有必定含量的空腔。这一组织构制正在 道理上从EP-A 0 193 269是已知的。举措步伐b)举措步伐b )包含正在挤出配置上经由具有下逛辊式轧光机组的用于 片材或膜片的宽缝挤出模头，将热塑性塑料的熔体挤出物挤出，所述 热塑性塑料的软化温度与背衬膜片的热塑性塑料的软化温度相似或比 其低。被挤出的塑料所述被挤出的热塑性塑料优选是无定形热塑性塑料，越发是聚曱 基丙烯酸甲酯塑料、抗抗冲改性的聚曱基丙烯酸曱酯塑料、聚碳酸酯 塑料、聚苯乙烯塑料、苯乙烯-丙烯腈塑料、聚氯乙烯塑料、透后的聚 烯烃塑料、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)塑料或各类热塑性塑料的混 合物(共混物)。

　　所述被挤出的无定形热塑性塑料越发优选是维卡软化温度为 85-ll(TC的聚曱基丙烯酸甲酯塑料，此中同时，所行使的辊温度为 80-140。C。聚甲基丙烯酸甲酯塑料是均聚物或由起码80wt。/。曱基丙烯酸甲酯

　　和，非必腹地，最众至20wt。/。可与甲基丙烯酸甲酯共群集的其它单体形 成的共聚物。极端地，聚曱基丙烯酸甲酯塑料由80-100wt。/。，优选 90-99.5wty。经自正在基群集的甲基丙烯酸甲酯单位和，非必腹地， 0-20wt%,优选O. 5-10wty。可能自正在基群集的其它共聚单体，比方(曱 基)丙烯酸C广C,烷基酯，越发是丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯或丙烯酸丁 酯构成。基体的均匀分子量M (重均)优选为90 000-200 000 g/mo1， 越发是IOO 000-150 000 g/mo1 (M通过凝胶渗出色谱法基于动作校准 模范物的聚甲基丙烯酸曱酯测定)。比方，分子量M能够通过凝胶渗 透色谱法或通过光散射举措测定(参睹，比方H.F. Mark等人的 Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, 第二版，第 10巻，第l页及后几页，J. Wiley, 1989 )。优选的共聚物由90-99. 5wt。/。甲基丙埽酸曱酯和0. 5-10w/。丙烯酸 甲酯构成。维卡软化温度VET (ISO 306-B50)可认为起码90。C，优选 95-112°C。共挤出正在局部景况下，导电涂层的进一步校正的粘附性或经久粘附性可 能是盼望的。所行使的热塑性塑料为此也许是局限性的。正在那种景况 下，能够通过共挤出将由另一种热塑性塑料组成的另一层施加到实用 的塑料的打算用于变动导电涂层的那一边上。行使这一办法，能够正在 第一种塑料上施加由第二种塑料构成的应允导电涂层的更好粘附或持 久粘附性并所以满意降低的请求的层，正在所述第一种塑料方面，看待 特定使用方针，因为原料机能而没有抵达导电涂层的必定的粘附性或 经久粘附性。导电涂层的越发好的变动或粘附极端是正在维卡软化温度 小于或等于120t:的塑料方面抵达。落正在这一限度内的塑料所以越发好 地适合正在维卡软化温度大于120。C的塑料上动作共挤出层。相应塑料组合物正在此应具有足够的对互相的粘附性。两个层之间 的粘附性能够使用全能试验机(拉伸试验机)，通过正在180° T-剥离试 验装备中将该两层互相散开来丈量。为此，正在23X:和50。/。相对湿度下预 医治试样16小时。正在相似的要求下举办测试。180。 T-剥离试验是手段

　　域手艺职员或判辨职员已知的。条带状试件的试样宽度是15mm。测试 速率是100mm/min。测定正在该两层的连续散开时候的均匀力。比方当这 一剥离力的丈量值大于或等于1N，大于或等于5N，大于或等于15N或大 于或等于30N时，能够存正在共挤出层的足够的粘附性。 挤出配置挤出配置极端包含用于片材或膜片的宽缝挤出模头和下逛辊式轧 光才几组。挤出配置越发是指挤出机，此中起初将用于膜片或片材的呈粒料形势的塑料熔融，而且动作熔体形势使用螺杆输送编制输送到宽缝挤出模头中。正在该宽缝挤出模头中，塑料熔体正在统统宽度上散布，然后 该熔体再次动作熔体挤出物形势从该宽缝挤出模头排出。正在此能够自己已知的办法，使用适合于相应塑料的工艺要求、温度和输送量或正在本范畴手艺职员的常例作法限度内顺应性安排。适宜的挤出配置是熟知的(参睹DE-OS 37 41 793、 EP 0 418 681 A2 )。排出的熔体挤出物被吸收入轧光机组间隙，所述间隙由该辊式轧光机组的两个相对辊造成。由于该轧光机组间隙被安排到比炫体挤出物更窄，于是正在该辊隙中正在压力下将该熔体挤出物平整。所述辊同时具有以受控办法将熔体挤出物冷却的性能，所以通俗被调温统治。正在该轧光机组间隙的下逛，能够维系所谓的校准装备，它将该熔体挤出物冷却直到低于软化温度。校准装备比方从DE-C 32 44 953 (= EP-B 0158 951 )或DE 198 04 235 (= EP-A 0 936 052 )是已知的。衔接排出的挤出物动作膜片形势巻起或，正在片材的景况下，适应地按尺寸剪切。举措步伐c)举措步伐c)包含正在轧光机组的辊隙中，正在比被挤出的热塑性塑料 的维卡软化温度低出不众于51C，优选大于所述被挤出的热塑性塑料的 维卡软化温度的辊温度下，将背衬膜片的经涂覆的那一边与被挤出的 热塑性塑料的熔体挤出物组合正在一齐，从而出现经涂覆的背衬膜片与 所述熔体挤出物的复合体。

　　正在轧光机组的辊隙中将背衬膜片的经涂覆的那一边与被挤出的热 塑性塑料的熔体挤出物组合正在 一齐的经过通过让该背衬膜片进入该间 隙中而举办。因为间隙力，正在该间隙中将背衬膜片的经涂覆的那一边 与熔体挤出物的一个面正在压力下压制正在一齐。如此出现了经涂覆的背 衬膜片与该熔体挤出物的复合体。当从宽缝挤出模头排出时熔体挤出物的温度可认为比方200-280 C。轧光机组，或辊温度，即两个轧光机组辊的温度或起码正正在进入 的背衬膜片那一侧上的辊的温度，依然安排到的温度比被挤出的热塑 性塑料的维卡软化温度低出不众于5X:。正正在进入的背衬膜片那一侧上 的辊的温度，或两个辊的温度，优选起码对应于被挤出的热塑性塑料 的维卡软化温度，或比该温度高5、 10、 15、 20或30。C,或高5-30C。 正在只将正正在进入的背村膜片那一侧上的辊的温度顺应地安排的景况 下，相对辊的温度优选应与按本发觉调温统治的辊的温度相差不众于 30C。正在厚度小于lmm，比方50-500 ju ra的膜片的挤出景况下，优选适 本地对两个轧光机组辊举办调温统治。正在厚度为lmm或更大的片材的情 况下，正正在进入的熔体挤出物那一侧上的辊的温度总体上较不对头。形态下，i该要求下，群集物也许个人地与背村膜片的导电层缠结。 这一接合总体上比导电层对背衬膜片的粘附力更强。 举措步伐d)正在举措步伐d)中，正在比被挤出的热塑性塑料的维卡软化温度低起码iox:，优选2o-50t:的熔融温度下从复合体大将背衬膜片剥离。正在此背村膜片的涂层保存正在被挤出的热塑性塑料上，或变动到其上。紧邻 正在辊隙之后或正在与该辊隙相距某一间隔处，存正在上述温度。能够正在紧 邻轧光机组之后或优选与该轧光机组或辊隙相距某一间隔处才举办背 衬膜片。当熔融温度比被挤出的热塑性塑料的维卡软化温度低大约 20-S0X:时，能够比方正在辊隙下逛的10-100cm的间隔处通过导向辊将背 衬膜片剥离。正在这一区域或温度限度内的剥离对举措牢靠性是有利的。 然而，非必腹地，也能够从冷却的膜片或片材的幅材大将膜片剥离。 举措步伐e)正在举措步伐e)中，将塑料幅材冷却遍地境温度或室温，比方冷却 至低于50t:， 20-40lC，假如这还没有正在步伐d)中发作。如此取得具 有导电涂层的膜片或片材，此中，比方，能够接着举办通过将膜片巻 起或将片材按尺寸剪切到商场上常睹的量度的精加工步伐 (Konfektionierungsschritt)。双面涂覆正在必要时，涂覆还能够双面举办，其通过如下办法举办以宛若 镜像的办法将经适应涂覆的背衬膜片供应轧光机组间隙的两面上，并 将所述层变动到熔体挤出物的两面上。膜片和片材本发觉供应可能通过本发觉举措制备的被挤出的膜片或片材，其 特色正在于它由热塑性塑料组成而且具有轮廓电阻小于或等于10Q的 导电涂层，此中正在5000次轮回的依照DIN 53 778的擦洗试验负荷之后 这一轮廓电阻增力口不众于十的一次方(eine Zehnerpotenz ) 0 比方，膜片的厚度可认为50jLim至〈lmm，越发是60至250 ja m。 比方，片材的厚度可认为lmm至200mm，越发是3至30mm。膜片片材 的正在宽度和长度方面的常例尺寸为500至2000 x 2000至6000mm(宽度x 长度)。无才几物涂覆经过能够正在一个或众个面长进行，这取决于行使方针 而定。可通过本发觉举措取得的塑料成品具有导电涂层，它的轮廓电阻 小于1(TQ，优选大于或等于1(TQ且小于101。0,越发优选大于或等于 108且小于1090，越发大于或等于10Q且小于1080,极端是大于或等 于106且小于1070。比方，涂层的轮廓电阻能够才艮据DINEN 613402/IEC 61340行使得自Wolfgang Warmbier公司的SRM-110型欧姆计测定。正在 这类丈量配置上通俗显示比方小于10O的轮廓电阻值，这意指大于或 等于109Q不过小于10Q。没有可辨此外暗指雾度的丁达尔(Tyndall)效应。正在经涂覆的外

　　面上，简直没有觉察，或依照没有觉察流露不服均的层散布的彩虹干 涉效应。塑料成品优选由聚甲基丙烯酸甲酯构成，即由要紧由甲基丙烯酸 甲酯组成的群集物构成，或由聚苯乙烯构成。所述塑料能够包蕴增添剂和助剂，如抗冲改性剂、颜料、填料、uv吸取剂等。所述塑料成品 也能够是半透后或透后的。导电涂层的层厚度为200-5000nm，优选250-lOOOnm，越发优选 300-權nm。正在依照DIN 53 778的5000次轮回的擦洗试验负荷之后，膜片或片 材正在无机涂覆的导电性轮廓上的轮廓电阻扩展不众于十的一次方。具 体来说，正在擦洗试验负荷之后能够取得的值比方是至众大于或等于101。 Q且小于10Q，优选至众大于或等于10Q且小于1(TQ,越发优选至 众大于或等于108Q且小于1(TD，越发至众大于或等于107Q且小于108 Q，相当越发优选至众大于或等于1060且小于1070。依照DIN 53778的湿擦洗试验测定涂层粘附性的经过可比方釆用 得自Gardner/^司的M 105/A型湿擦洗测试4义。比方，本发觉的薄膜或片材能够用于外壳，用于配备，或层合膜 片，用于明净室中，比方用于微生物学测验室中，用于病院或晶片或 阴谋机芯片的制备室中，用于呆板罩，用于教育箱，用于显示器，用 于显示屏和显示屏罩，用于背投屏，用于医疗配置和用于电器。本发觉的膜片或片材能够正在与导电涂层相对的那一边上装备其它层。能够随后通过涂漆或挤出涂覆，或正在本发觉的挤出经过中通过层 合或共挤出而施加所述其它层。该其它层能够供应导电性以外的其它 性能性，比方着色、耐划伤性或死板强度。本发觉的有利后果本发觉举措应允正在挤出工艺中衔接制备具有导电涂层的膜片或片 材。所述膜片或片材正在导电涂层的内部组织方面与现有手艺中的涂层 分歧，理由正在于该涂层与正在熔融形态下的挤出物的密切接触的结果是

　　从经涂覆的基材变动至正在其群集经过中的群集物塑料成品上的涂 层具有高品格。没有可辨此外暗指雾度的丁达尔效应。正在经涂覆的外 面上，简直没有觉察，或根底没有觉察流露不服均的层散布的彩虹干 涉效应。耐磨性是可给与的至优越的。

　　然后通过手动刮涂举措将所得的漆涂覆到厚度为50jLim的由聚对 苯二曱酸乙二醇酯(PET，可从DuPont Teijin Films取得的⑧Melinex401 )组成的膜片上。正在涂覆经过之后所述膜片正在经涂覆的那面显示的 轮廓电阻〈1070。

　　然后将所得的膜片，正在带有宽缝模头的挤出配置上制备厚度3mm 的由聚甲基丙烯酸甲酯(P丽A，由96wty。曱基丙烯酸曱酯和4wt。/。丙烯酸 甲酯造成的共聚物，依照Campus4. 5，正在10X3/分钟下丈量的维卡软化 温度为103X:)构成的片材的经过中，与被挤出的P匪A—起引入轧光机 组间隙，正在此将经涂覆的那一边朝向PMMA。将所述宽缝模头调温到260 。C。造成轧光间隙的辊的直径为100mm而且将它们调温到110匸。所得 片材以引出速率为O. 5m/min引出。 一朝复合体抵达室温后，将由PET 构成的背衬膜片剥离。涂层已从膜片变动至P醒A片材上。正在涂覆经过 之后所述片材的经涂覆的那面显示的轮廓电阻大于或等于1060且小 然后依照DIN 53778对这样涂覆的片材举办湿擦洗试验而且以至 正在5000次轮回之后它们的轮廓电阻依旧老是大于或等于10Q且小于 108Q。所述片材显示优越的光学机能。比拟例l反复奉行例l，不过这回将轧光机组辊的温度消浸到90C。正在涂覆 经过之后所述片材的经涂覆的那面显示的轮廓电阻大于或等于1060 且小于1070，而且其光学品格与奉行例l可比地好。曰/5000次轮回之后大于或等于1()8Q且小于1090奉行例2 (本发觉)反复奉行例l，不过这回将宽缝模头的温度消浸到240C。正在涂覆 经过之后所述片材的经涂覆的那面显示的轮廓电阻大于或等于1060 且小于1(TQ，而且其光学品格与奉行例l可比地好。5000次轮回之后同样大于或等于1070且小于1080。比拟例2反复奉行例2，不过这回将轧光机组辊的温度消浸到90X:。正在涂覆 经过之后所述片材的经涂覆的那面显示的轮廓电阻大于或等于1060 且小于1070，而且其光学品格与奉行例l可比地好。涂层的粘附性经证实比奉行例2中明显较不经久而且其轮廓电阻 正在M0次轮回之后就已大于或等于1(TQ且小于10UQ。

　　1.制备具有导电涂层的由热塑性塑料组成的膜片或片材的举措，其使用以下举措步伐a)通过刮涂、流涂或浸涂或衔接涂覆，采用基于正在溶剂或溶剂夹杂物中的氧化硅颗粒和无机半导体颗粒的漆组合物将由热塑性塑料组成的背衬膜片单面涂覆，所述溶剂或溶剂夹杂物非必腹地其它能够包蕴流平助剂，然后将该涂层干燥，b)正在挤出配置上经由具有下逛辊式轧光机组的用于片材或膜片的宽缝挤出模头将热塑性塑料的熔体挤出物挤出，所述热塑性塑料的软化温度与背衬膜片的热塑性塑料的软化温度相似或比其低，c)正在所述轧光机组的辊隙中而且正在比被挤出的热塑性塑料的维卡软化温度低出不众于5℃的辊温度下，将背衬膜片的经涂覆的那一边与被挤出的热塑性塑料的熔体挤出物组合正在一齐，从而出现经涂覆的背衬膜片与所述熔体挤出物的复合体，d)正在比被挤出的热塑性塑料的维卡软化温度低起码5℃的熔融温度下，从所述复合体上剥离所述背衬膜片，正在此所述背衬膜片的涂层保存正在所述被挤出的热塑性塑料上，e)将该塑料幅材冷却至处境温度或室温，假如这还没有正在步伐d)中发作。

　　2. 依照权柄请求1的举措，其特色正在于行使以胶体形势熔解的 Si。2颗粒。

　　3. 依照权柄请求1或2的举措，其特色正在于所述漆组合物包蕴正在作 为溶剂的水中的l-2wt。/。 Si02颗粒和2. 5-7. 5wt。/。氧化锑锡颗粒。

　　4. 依照权柄请求l-3中一项或众项的举措，其特色正在于所述漆组 合物其它包蕴轮廓活性剂或轮廓活性剂的夹杂物动作流平助剂。

　　5. 依照权柄请求l-4中一项或众项的举措，其特色正在于所述背衬 膜片由以下物质构成聚酰胺，聚碳酸酯，聚苯乙烯，聚酯，比方聚 对苯二甲酸乙二醇酯(PET)，它们也能够是经二醇改性的，聚对苯二 甲酸丁二醇酯(PBT)，环烯烃共聚物(C0C)，丙烯腈/丁二烯/苯乙 烯共聚物和/或聚(曱基)丙烯酸酯。

　　6. 依照权柄请求l-5中一项或众项的举措，其特色正在于所述被挤 出的热塑性塑料是聚甲基丙烯酸甲酯塑料、抗沖改性的聚甲基丙烯酸 曱酯、聚碳酸酯塑料、聚苯乙烯塑料、苯乙烯-丙烯腈塑料、聚氯乙 烯塑料、聚烯烃塑料、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)塑料或各类热塑 性塑料的夹杂物(共混物)。

　　7. 依照权柄请求l-6中一项或众项的举措，其特色正在于所述被挤 出的热塑性塑料是维卡软化温度为85-110X:的聚甲基丙烯酸曱酯塑 料，而且所述辊温度为80-140。C。

　　8. 可能通过依照权柄请求l-7中一项或众项的举措制备的挤出膜 片或片材，其特色正在于它由热塑性塑料构成而且具有轮廓电阻小于10 Q的导电涂层，此中正在5000次轮回的依照DIN 53 778的擦洗试验负荷 之后这一轮廓电阻扩展不众于十的一次方。

　　9. 依照权柄请求8的膜片或片材，其特色正在于所述导电涂层的层 厚度为200-5000nm。

　　10. 依照权柄请求8-9中一项或众项的膜片或片材用于外壳，用 于配备，或用于层压到用于明净室中的配置元件上的层合膜片，用于 呆板罩，用于教育箱，用于显示器，用于显示屏和显示屏罩，用于背 投屏，用于医疗配置和用于电器的用处。

　　本发觉涉及通过以下举措步伐制备具有导电涂层的由热塑性塑料组成的膜片或片材的举措a)采用基于硅并包蕴无机半导体颗粒的漆组合物将由热塑性塑料组成的背衬膜片单面涂覆，b)挤出热塑性塑料的熔体挤出物，c)正在轧光机组的辊隙中将所述背衬膜片的经涂覆的那一边与被挤出的热塑性塑料的熔体挤出物组合正在一齐，d)从所述复合体上剥离所述背衬膜片，正在此所述背衬膜片的涂层保存正在所述被挤出的热塑性塑料上，e)非必腹地，将该塑料幅材冷却遍地境温度或室温。本发觉进一步涉及被挤出和涂覆的膜片和片材，以及它们的用处。

　　发觉者A·尼郝斯尔, C·克罗米尔, G·瑟尤姆, G·迪克豪特-拜尔, P·贝克, R·尼布 申请人:罗姆有限公司

　　手艺研发职员：A.尼郝斯尔;G.迪克豪特-拜尔;C.克罗米尔;P.贝克;R.尼布;G.瑟尤姆

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